第 4 章/第 3 節 填補空白:找出原子序 43(鎝)、61(鉕)等當時還缺少的天然元素#
整數地圖上的斷點#
莫斯利犧牲之後,他留下的方法成了週期表的清點儀:任何實驗室聲稱發現新元素,只須測其 X 射線譜線,\(\nu = A(Z-b)^2\) 一算,\(Z\) 是多少,立刻現形。到 1920 年代初,1 到 92 的地圖上,缺口清清楚楚:43、61、72、75、85、87。其中 72 與 75 最先補上——1923 年,玻爾依據自己的電子殼層理論推斷 72 號應是鋯的親戚而非稀土,其哥本哈根研究所的科斯特用 X 射線譜在鋯礦石中如願捕得鉿(Hafnium, Copenhagen 的拉丁古名);1925 年德國的諾達克夫婦在鉭礦中找到錸(Rhenium,萊茵河)。
「masurium」的教訓#
剩下 43 與 61,卻成為化學家的滑鐵盧。諾達克夫婦 1925 年聲稱也在錳礦與鉑礦中發現了 43 號與 75 號,並以家鄉東普魯士的馬祖里湖區命名 43 號為 masurium(鎷)。75 號錸得到公認,43 號卻始終無法被其他實驗室重複檢出。爭議持續十多年,最終真相殘酷:自然界根本不存在可稱量的 43 號元素——它是放射性元素,所有同位素半衰期都遠短於地球年齡,早已衰變殆盡。同樣的命運等著 61(鉕)、85(砈)與 87(鍅)。這段假發現史給科學界一課:「找不到」不一定是技術不夠,可能是自然界真的沒有;而判定這件事,需要的不是更靈敏的化學,而是對原子核的認識。
1937 年:第一個人造元素#
轉折來自一項新設備。1930 年代初,勞倫斯在伯克萊建成迴旋加速器(cyclotron),能加速氘核等粒子去轟擊靶核,把一種元素變成另一種。1937 年,伯克萊將用過的鉬靶寄給義大利巴勒莫大學的佩里爾(Carlo Perrier)與塞格雷(Emilio Segrè)。塞格雷——他曾於 1936 年造訪伯克萊並順手「撿」回一些放射性廢料——與佩里爾以放射化學方法分離檢驗,確認靶上生成了原子序 43 的新元素。這是史上第一個人工製造的元素,化學家們以希臘文 technetos(「人造的」)命名為鎝(Technetium,Tc)。門得列夫空格中的這一格,從此不再等著「被找到」,而是「被造出」。
鎝的出現還附贈一個實用驚喜:其半衰期數萬至數百萬年的同位素 \(^{97,98}\mathrm{Tc}\)(及後來常用的 \(^{99m}\mathrm{Tc}\))成為核醫學影像與鋼材腐蝕示蹤的要角——人造元素第一次走進日常生活。
1945 年:鈾爐火中撿出鉕#
61 號更曲折。1945 年,戰時曼哈頓計畫的橡樹嶺國家實驗室,從鈾核分裂的產物中,經馬蘭斯基(Jacob Marinsky)、格倫丹寧(Lawrence Glendenin)與克萊德爾(Charles Coryell)以離子交換樹脂層析分離,確認了 61 號。這是第一個先在反應爐裡大量誕生、後來才證實其在自然界僅存痕跡的稀土元素。戰後解密之時,團隊以希臘神話盜火者普羅米修斯(Prometheus)命名為鉕(Promethium,Pm)——從核火中盜取的元素,名字本身就是時代註腳。
天然元素封頂#
至此,週期表的「搜捕」階段落幕:1–92 號天然元素全部到位,其中 43(鎝)、61(鉕)、85(砈,1940 年以 α 粒子轟擊鉍製得)、87(鍅,1939 年在鈾衰變產物中辨認)四號沒有穩定同位素,在地球上只能以微量蹤影或人工製品的形式存在。回望 1869 年門得列夫的六十三張卡片,人類如今握有完整的 92 張——但最後幾格的取得方式已經徹底改變:「找」的時代結束了,剩下的,是「造」。而「造」所引爆的爭議與新世界(超鈾元素、命名權之爭),將由核物理與國家力量共同寫成,那是本書下一章的故事。
因果鏈條#
莫斯利定律使缺口可精確清點(43、61、72、75、85、87)→ X 射線譜補上鉿(1923,玻爾理論指引)、錸(1925)→ masurium 假發現揭示 43、61、85、87 無穩定同位素、自然界已「絕版」 → 迴旋加速器(1930s)使人工核反應成為可能 → 1937 Perrier 與 Segrè 從氘核轟擊鉬的靶中分離出鎝,第一個人造元素 → 1945 曼哈頓計畫的分裂產物中找到鉕 → 1–92 號天然元素封頂,週期表進入「造元素」的新紀元。