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1926 - Schrödinger 波動力學誕生——Hamilton–Jacobi 的量子變奏#

案件摘要#

1926 年 1 月起,Schrödinger 在四篇論文《量子化作為本徵值問題》中建立波動力學。 出發點不是「軌道」,而是 Hamilton–Jacobi 方程(見 1837-HamiltonJacobi方程.md): 把作用量 \(S\) 寫成 \(\psi\) 的相位,經典力學成為波動的短波長極限。

\[ \boxed{\ \hat H\psi = i\hbar\,\frac{\partial \psi}{\partial t}\ } \]

91 年前 Hamilton 留下的伏筆(粒子軌跡 = 波前特徵線,見 1835-Hamilton特徵函數.md)在此兌現: 波動力學是哈密頓光學–力學類比的完全體。

前因#

  • de Broglie 物質波(1924): \(\lambda = h/p\) ——電子也是波。博士論文差點被拒,Langevin 轉寄 Einstein 後一錘定音。
  • Einstein 的讚美:Einstein 稱 de Broglie 的工作是「投入面紗的一角」,並在理想氣體論文中引用——Schrödinger 正是從這篇論文入門。
  • Debye 的提問(1925 蘇黎世研討會):「若電子是波,波動方程在哪裡?」——Schrödinger 聽後消失數週,回來時帶著答案。
  • Hamilton 特徵函數的伏筆(1835):幾何光學是波動光學的極限 ⇒ 力學也應該是某波動力學的極限。

線索與推理#

第一步:從 Hamilton–Jacobi 到波動方程#

設 \(\psi = A\,e^{iS/\hbar}\) ,代入 HJ 方程 \(\frac{1}{2m}(\nabla S)^2 + V = E\) 。 Schrödinger 的手法:先對定態( \(S = W - Et\) )寫下

\[ \frac{1}{2m}\left(\nabla W\right)^2 = E - V \]

再猜測: \(W\) 與 \(\ln\psi\) 的關係( \(W \propto \hbar \ln\psi\) ),並要求方程對 \(\psi\) 是線性的(波動方程必須線性,否則疊加原理破產)。 線性化的結果——定態薛丁格方程:

\[ -\frac{\hbar^2}{2m}\nabla^2\psi + V\psi = E\psi \]

第二步:驗證:氫原子能譜#

對氫原子 \(V = -e^2/r\) ,分離變數(球座標):

\[ E_n = -\frac{me^4}{2\hbar^2 n^2} \]

與 Bohr 模型一致,但無需軌道!且波函數 \(\psi_{nlm}\) 自然給出角動量量子化 \(\ell = 0, 1, \dots, n-1\) ——Bohr 模型解釋不了的細節自動湧出。

第三步:含時方程與正則結構#

含時薛丁格方程 \(\hat H\psi = i\hbar\partial_t\psi\) 中: - \(\hat H = -\frac{\hbar^2}{2m}\nabla^2 + V\) 是 Hamilton 算符(正則量子化 \(p \to -i\hbar\nabla\) ); - \(i\hbar\partial_t\) 是能量算符(時間平移生成元)——Noether 對應(見 1918-Noether定理.md)。

第四步:與矩陣力學的等價(1926 年 3 月)#

Schrödinger 證明:矩陣元可用波函數積分表示

\[ q_{nm} = \int \psi_n^*\,\hat q\,\psi_m\,d^3x \]

矩陣力學與波動力學完全等價——同一理論的兩種表示(相空間 vs 配置空間)。

WKB 近似:HJ 方程重現#

設 \(\psi = A\,e^{iS/\hbar}\) , \(\hbar \to 0\) 時薛丁格方程退化為:

\[ \frac{1}{2m}\left(\nabla S\right)^2 + V = E \quad\text{(Hamilton–Jacobi 方程)} \]

經典 = 量子的極限,由 HJ 方程保證;半經典量子化條件 \(\oint p\,dq = 2\pi\hbar\,(n + \frac{\mu}{4})\) (Maslov 修正)直接來自 \(S\) 。

光學–力學類比的完全體#

幾何光學 波動光學 經典力學 量子力學
eikonal 方程 波動方程 HJ 方程 薛丁格方程
光線 光波 粒子軌跡 物質波
\(\delta\int n\,ds = 0\) 疊加原理 \(\delta\int L\,dt = 0\) 路徑積分

Hamilton(1835)只寫出第一列與第三列的對應;Schrödinger 補全了整張表。

結案#

  • 波動力學誕生;同年證明與矩陣力學等價。「量子化」被重述為「本徵值問題」——微分方程的譜理論進入物理。
  • 1948 年 Feynman 的路徑積分把「作用量 \(S\) 」直接變成振幅相位(見 1948-Feynman路徑積分.md)——哈密頓結構的第三次量子變奏。
  • 悲喜劇:Hamilton 一生不知道自己的光學方法會成為量子力學的誕生證明;Schrödinger 自己也說「我不是量子力學的發明者,只是把它寫下來的人」。